耐高温铂铑热电偶的工作原理：两个不同组件的导体（称为热电偶丝或热电极）连接在一起形成一个电路。当结的温度不同时，电路中将产生电动势。这种现象叫做热电效应，这种电动势叫做热电势。热电偶利用这一原理来测量温度。在此期间，直接用于测量介质温度的一端称为工作端（也称为测量端），另一端称为冷端（也称为补偿端）；冷端与外观或支撑外观连接，显示热电偶的热电势。
热电偶实际上是一个能量转换器，它将热能转换成电能，并利用产生的热电势测量温度。对于热电偶的热电势，热电偶的热电势是热电偶两端温度函数的差，而不是热电偶两端温度差的函数。热电偶产生的热电势大小，当热电偶数据均匀时，与热电偶的长度和直径无关，只与热电偶数据的组成和两端的温差有关。
确定热电偶两根热电偶线的数据分量时，热电偶热电势的大小只与热电偶的温差有关；如果热电偶冷端的温度恒定，热电偶的热电势仅为工作端温度的单值函数。两种不同材料的导体或半导体A和B焊接在一起，形成闭合回路。