热电偶是利用热电效应原理来测量温度的一种仪器。热电效应指的是两种不同金属材料之间受热时产生的电动势的现象，即“塔西乌斯效应”。

热电偶的热电势不仅仅由热电效应造成，还有热对电效应。热对电效应指的是在温度变化时，产生等效电荷的现象。简单来说，就像将金属材料稍微捏紧一点，就会有微弱的电流被观测到一样。

因此，热电偶的热电势是由热电效应和热对电效应两种效应的叠加而成。

而热电偶的热电势大小与两种材料的选择有关。常用的金属材料有K、J、T、S、R、B、E、N等。其中，K型热电偶用铬-镍合金做为正极，镍做为负极；J型热电偶用铁做为正极，铜-铁合金做为负极；T型热电偶用铜-镍合金做为正极，铜做为负极。

综上所述，热电偶的热电势主要由热电效应和热对电效应两种效应的叠加而成。而其大小与所使用的金属材料选择有关。